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對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究

日期: 2017-10-31
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1.介紹
?自2012年啟動以來,大氣N2O和CO摩爾分數(shù)測量在英國與氣候變化相關的排放量派生(DECC)。
?用于更好地了解區(qū)域污染事件,計算英國排放量并將測量微量氣體與反模型結(jié)合,并驗證英國排放清單對京都籃氣的影響。
?歷史上,使用氣相色譜法進行N2O和CO測量
電子捕獲檢測器(GC-ECD)和還原氣體分析儀(RGA)。
?較老的測量技術(shù)提供了高頻,高質(zhì)量的數(shù)據(jù);不過,
這未能達到世界氣象組織全球大氣觀察(WMO / GAW)
推薦的N2O實驗室間可比性目標為±0.1 ppb。
?此外,通過GC-ECD和RGA的10分鐘采樣頻率捕獲的N2O污染事件的零星和短時間分辨率可能不完全。
?而現(xiàn)在市面上可用的新型光學儀器可以比以前的系統(tǒng)更準確和更迅速地收集數(shù)據(jù)。
?Lebegue等人(2016)先前曾用實驗室條件下比較了用光學儀器進行的N2O測量;然而,這項研究比較了一定數(shù)量的儀器在實驗室條件下進行的測量.
?較遠的采樣地采樣條件通常與實驗室的采樣條件不同;因此,進一步比較遠程野外測量采樣時的需要位置信息
2.野外位置
?塔科爾斯頓高塔(英國諾福克,圖1)位于英國東部,屬于英國DECC網(wǎng)絡系統(tǒng)。
?該站點自2012年開始運行,不斷測量超過50種溫室氣體和臭氧消耗物質(zhì),包括N2O和CO。


對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究

圖1.英國DECC監(jiān)測站位置。所有英國監(jiān)測站均設在電訊塔。

紅點代表目前的DECC監(jiān)測站,而藍點代表前英國DECC監(jiān)測站。



對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究?

圖2. LGR儀器安裝在Tacolneston高塔。

?

3.儀器儀表
?自2012年以來,Tacolneston公司已經(jīng)使用GC-ECD(Agilent 6890 GC)和RGA(PP1,Peak Laboratories)測量了N2?O和CO。?
?2016年9月,在塔科爾內(nèi)斯特(Tacolneston)安裝了一個離軸集成腔體輸出光譜儀(OA-ICOS;具有斯克里普斯海洋學研究所修改的Los Gatos Research EP30 N2O / CO分析儀)(圖2)。?
4.實驗
?樣品空氣從54,100和185 m.a.g.l.在?20 L min -1。?
?兩種儀器通過定制的前端系統(tǒng)采樣形成分支的二次線(圖3)。?
?使用WMO標準校準的標準(N 2 O WMO x2006A和CO WMO x2014A)校準的儀器。?
?使用一套校準氣體校正儀器非線性的數(shù)據(jù)。?
?僅使用與GC相同入口的數(shù)據(jù)
?09/2016 - 03/2017:100 m.a.g.l.


對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究

對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究

圖3: Tacolneston實驗裝置示意圖。


?03/2017 - 08/2017:185 m.a.g.l.?
?數(shù)據(jù)在一分鐘矩陣中匹配。

5.結(jié)果
?

對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究
?表1顯示了測試期間的儀器精度。

標準氣體從2016年9月1日至2017年8月1日重復注射的LGR和GC-ECD / RGA(MD)精度(1σ)
?LGR和GC-ECD / RGA兼容性對于N2O如圖4所示,對于CO如圖5所示

對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究
圖4. 2016年9月1日至2017年8月1日期間的N2O兼容性結(jié)果:

a)LGR和GC-ECD N2O值的時間序列,

b)儀器之間的N2O差異,以及c)儀器報告值之間的相關性。

對野外N2O和CO測量時使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進行的比較研究

圖5. 2016年9月1日至2017年8月1日期間的CO兼容性結(jié)果:

a)LGR和GC-ECD CO值的時間序列,

b)儀器之間的CO差異,以及c)儀器報告值之間的相關性。

6.結(jié)論
?使用GC-ECD / RGA測量2012年以來Tacolneston高塔大氣CO和N2O。?
?LAC CO / N2O分析儀于2016年9月在Tacolneston安裝,與GC-ECD / RGA平行運行
?LGR對于CO和N2O測量都更為準確。?
?原位儀器相容性顯示平均偏差:
?N2O:0.298 nmol mol -1(超過WMO相容性指南±0.1 nmol mol -1)。?
?CO:-1.001 nmol mol -1(WMO兼容性指南為±2 nmol mol -1)。
?需要對LGR和GC-ECD / RGA的非線性校正進行更多的調(diào)查。


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